科技日?qǐng)?bào)北京7月8日電 (記者劉霞)一個(gè)多世紀(jì)以來(lái),“十八電子規(guī)則”始終是金屬有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域的金科玉律。然而,日本沖繩科學(xué)技術(shù)研究所聯(lián)合德俄科研團(tuán)隊(duì)在7日的《自然·通訊》雜志上發(fā)表論文稱,他們合成出首個(gè)擁有20個(gè)電子的穩(wěn)定二茂鐵衍生物。這項(xiàng)突破有望為化學(xué)研究帶來(lái)新的可能性,并催生新型催化劑。
作為過渡金屬配合物穩(wěn)定性的黃金標(biāo)準(zhǔn),“十八電子規(guī)則”指出:當(dāng)金屬中心電子數(shù)與配體貢獻(xiàn)電子數(shù)之和達(dá)到18時(shí),體系最穩(wěn)定。這一原理支撐著催化科學(xué)與材料領(lǐng)域的諸多重大發(fā)現(xiàn)。
1951年問世的二茂鐵,正是詮釋這一規(guī)則的經(jīng)典范例。二茂鐵不僅顛覆了人們對(duì)金屬—有機(jī)鍵的認(rèn)知,開創(chuàng)了現(xiàn)代有機(jī)金屬化學(xué)研究領(lǐng)域,更使其發(fā)現(xiàn)者摘得1973年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)桂冠。這種“明星分子”激勵(lì)著科學(xué)家對(duì)金屬—有機(jī)化合物的探索向縱深推進(jìn)。
研究團(tuán)隊(duì)此次通過精巧設(shè)計(jì)新型配體系統(tǒng),首次突破了這一理論極限。他們成功構(gòu)建出含有20個(gè)價(jià)電子的二茂鐵衍生物,其分子結(jié)構(gòu)中鐵原子與氮原子形成特殊鍵合,碳、氫原子各就各位。更令人振奮的是,這兩個(gè)“超額”電子賦予了分子非常規(guī)的氧化還原特性,使二茂鐵家族成員突破了傳統(tǒng)的氧化態(tài)限制。
團(tuán)隊(duì)表示,這為化學(xué)家打開了一扇新的窗口。新型化合物中鐵—氮鍵的形成,使得電子轉(zhuǎn)移途徑更豐富多樣。這種特性有望讓這種新分子在能源儲(chǔ)存、化學(xué)合成等領(lǐng)域大顯身手,無(wú)論是作為高效催化劑,還是功能材料,都可能給人們帶來(lái)驚喜。
目前,二茂鐵及其衍生物家族成員已遍及太陽(yáng)能電池、醫(yī)藥制劑、醫(yī)療器械等諸多領(lǐng)域。而這項(xiàng)突破性研究,不僅為現(xiàn)有應(yīng)用開辟了優(yōu)化空間,更可能帶來(lái)全新的材料與應(yīng)用。